第一节 金银花化学成分

知识类型: 析出资源
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内容出处: 《平邑金银花志》 图书
唯一号: 150920020220000631
颗粒名称: 第一节 金银花化学成分
分类号: S567
页数: 7
页码: 136-142
摘要: 金银花化学成分主要有酚酸类、黄酮类、环烯醚萜苷类、挥发油类、三萜类、多糖类、醇类、无机(微量)元素类等达200多种化学成分。
关键词: 化学成分 金银花

内容

金银花化学成分主要有酚酸类、黄酮类、 环烯醚萜苷类、挥发油类、三萜类、多糖类、 醇类、无机(微量)元素类等达200多种化 学成分。其中,酚酸类40种、黄酮类27种、 环烯醚萜类83种、挥发油类45种。
  酚酸类 主要有绿原酸(Chlorogenic acid )、异绿原酸(Isochlorogenic acid )、咖啡 酸(Caffeic acid )、肉豆蔻酸(Myristic acid)、 棕榈酸(Palmitic acid )。异绿原酸是混合物, 有7种异构体,分别为4,5-二咖啡酸酰奎尼酸、 3,4-二咖啡酸酰奎尼酸、3,5-二咖啡酰奎尼酸 (3-5-O-dicaffeoyl quinicacid )、1,3-二咖啡酸 酰奎尼酸、3-阿魏酰奎尼酸、4-阿魏酰奎尼 酸、5-阿魏酰奎尼酸等。
  金银花中的有机酸大多为咖啡酸衍生物, 绿原酸、异绿原酸、咖啡酸是金银花的主要 活性成分。
  绿原酸由咖啡酸与奎尼酸组成缩酚酸, 异名咖啡鞣酸,又名3-咖啡酰奎尼酸,化 学名称3-0-咖啡酰奎尼酸,是植物体在有 氧呼吸过程中经莽草酸途径产生的一种苯丙 素类化合物。绿原酸的生物合成途径:植物 中绿原酸的生物合成包括一系列的酶促反应。 在酶的催化下,葡萄糖转化成莽草酸(shikimic acid),后者再转化成苯丙氨酸,最后经合成 酶作用形成绿原酸。绿原酸及其类似物的生 物合成途径相似。因此,植物体内存在的绿
  136原酸常为混合物。在金银花中绿原酸、异绿 原酸、咖啡酸常共存。某一绿原酸类似成分 在植物中存在与否,取决于植物本身基因及 关键酶的调控。
  咖啡酸 是绿原酸的水解产物,其主要 成分为3,5-二咖啡酰奎尼酸。
  黄酮类黄酮类成分是金银花抑菌有 效成分之一。已鉴别出40多种,主要有木 犀草素(luteolin)、木犀草素-7-0- a -D-葡 萄酸昔(luteolin-7-O- a -D-glucoside) 木犀 草素-7-0- 0 —D-半乳糖苷(luteolin-7-O-B -D-galatoside) A 槲皮素 -3-0- P -D-葡萄糖 苷(qucrcotin-3-0- B -D-glucoside)、忍冬苷 (lonicerin)和金丝桃昔(hypcroside)、5-羟基 3,4,7 三甲基黄酮(5-hydroxyl-3-,4,7-trimethoxy flavone)、Corymbosin 等。
  1949年和1961年,日本学者冲七太郎先 后首先从金银花中分离出木犀草素(luteolin) 和忍冬昔(lonicerin)(石钺、石任兵、陆蕴 如.《我国药用金银花资源、化学成分及药 理研究进展》卩].《中国药学杂志》,1999, 34(11) : 724〜727. )。高玉敏等(高玉敏、王 名洲、王建平等.《金银花化学成分的研究》 [J].《中草药》,1995, 26(11) : 568.)首次从 金银花中分离出4个黄酮类化合物,鉴定为 木犀草素-7-0- a -D-葡萄酸苷(luteolin-7-0- a -D-glucoside) 、 木犀草素-7-0- 0 -D-半乳糖昔(luteolin-7-0- P -D-galatoside) 槲 皮素-3-0- P -D-葡萄糖昔(qucrcotin-3-O-B -D-glucoside)和金丝桃昔(hypcroside)。 黄 丽瑛等(黄丽瑛、吕植桢、李继彪等.《中 药金银花化学成分的研究》[J].《中草药》, 1996, 27(11) : 645.)又分离出 Corymbosin 和 5-羟基 3,4,7 三甲基黄酮(5-hydroxyl-3-,4,7-trimethoxyflavone)等。
  环烯醚萜类 主要有Kingiside、Morroniside、 secologanin 、vogeloside、secologanoside 7 - methylester、 epi-vogeloside、secologanin dimethyl acetal、loganin、 sweroside、Secoiridoid glycosides-loniceracetalides A and B、secoxyloganin、7-epiloganin、7-epi-vogeloside、 裂环烯醚萜糖苷、马钱苷(loganin)、7-表-马钱 苷(7-epi-loganin)、獐牙菜苷(sweroside)等。金 银花中的环烯醚萜类化合物大多为裂环烯醚萜,其中含量较高的马钱子苷、獐牙菜苷。
  1969 年发现 Kingiside 和 Mononiside( Souzu L.,Mitsuhashi H.,Tetrahedron Letters. 1969 , 27:25. )。 1993 年发现 secologanoside 7-methylester (Sugiyama M.,Machida K., Matsuda N., Kikuchi M.Phytochemistry. 1993, 34:1169. )。 1981 年 发 现 7-表-马钱昔(Bianco A. , Passacantilli P., Phytochemistiy. 1981, 20:1873.), 1988 年 发 现 vogeloside 和 epi-vogeloside ( Kawai H.,Kuroyanagi M.,Ueno A.,Chemical&Phannaceutical Bulletin. 1988, 36, 3664. )。1995 年发现马钱昔、secologanin. secologanin dimethyl acetal 、 獐牙菜昔(Machida K, Asano J.,Kikuchi M.Phytochemistry. 1995 , 39:111. )。 化合物 secologanin dimethyl acetal 、 vogeloside 和 epi-vogeloside 可能是在提取 分离化合物secologanin的过程中转化得到 的(Tomassini L.,Cometa M. F., Serafini M., Nicoletti M.JournalofNaturalProducts. 1995,58 : 1756. )。 2000年又发现两个环烯醚萜类化合 物;Secoiridoid glycosides-loniceracetalides A and B ( R Kakuda et al .Phytochemistry.2000, 55 : 879 〜881.)。2003 年用 HPLC (蒸发光 散射检测器)确定了 7-epiloganin, loganin, sweroside, secoxyloganin. 7-epi-vogeloside 五 个环烯醚萜糖昔类化合物的结构(Hui-Jun Li, Ping Li, Journal of Chromatography A.2003, 1008: 167〜172.)和一个裂环环烯醚萜糖苷(LI
  137Hui Jun,LI Ping,WANG Min Chuan, YE Wen Cai.A New Secoiridoid Glucoside from Lonicera japonica.Chin J Nat Med Sep, 2003, 1(3): 132 ~ 133. )。
  三萜类 已鉴别出30多种成分。主要有: 3-0- c< -L-吡喃鼠李糖基-(1-2)- a -L-吡 喃阿拉伯糖基-28-0- p -D-吡喃木糖基-(1-6)- B -D-吡喃葡萄糖酯;3-0- a -L- 口比喃 阿拉伯糖基-28-0-a-L-吡喃鼠李糖基-(1-2)-[ B -D-吡喃木糖基-(1-6)]- B -D-吡喃 葡萄糖酯;3-0-a-L-吡喃鼠李糖基-(1-2)- a -L-吡喃阿拉伯糖基-28-0- a -L-吡 喃鼠李糖基-(1-2)D-毗喃木糖基-(1-6)]- p -D- 口比喃葡萄糖酯;3-0- a -L-吡 喃鼠李糖基-(1 一 2 ) - a -L-毗喃阿拉伯 糖基-hederagenin-28-O- |3 -D— 口比喃木糖 基-(1 → 6)- p-D-毗喃葡萄糖酯(I) ; 3-0-a -L-吡喃阿拉伯糖基-hederagenin-28-O-a -L-哦喃鼠李糖基(1 - 2)-[ P-D-叱喃木 糖基-(1 - 6 ) ]_ B -D-吡喃葡萄糖酯(II); 3-0- a -L-毗喃鼠李糖基-(1 一 2)- a -L-吡喃阿拉伯糖基-hederagenin-28-O- a -L-叱喃鼠李糖基-(1→2)-|B-D-毗喃木糖基 (1 → 6)]-p -D-毗喃葡萄糖酯(III );木通皂 昔;新常春皂苷;忍冬苦昔C等。
  20世纪90年代以后,从金银花水溶性 部分分离得到3个具有保肝活性的三萜皂 昔,分别为3-0-a-L-哦喃鼠李糖基-(1-2)- a -L-吡喃阿拉伯糖基-28-0- B -D-毗喃木糖基-(1-6)-P -D-吡喃葡萄糖酯、 3-0- a -L- 口比喃阿拉伯糖基-28-0- a -L-吡 喃鼠李糖基-(1-2)4 B -D-眦喃木糖基-(1-6)]- p -D-毗喃葡萄糖酯和3-0- a -L-毗喃 鼠李糖基-(1-2) - a -L-吡喃阿拉伯糖基-28-0- a -L-。喃鼠李糖基-(1-2)TB-D-叱喃
  木糖基毗喃葡萄糖酯(娄红 祥、郎伟君、吕木坚.《金银花中水溶性化合 物的分离与结构确定》《中草药》,1996, 27(4) : 195. )。从金银花中还分离出了木通皂 苷(郑虎占、黄泽宏、余靖.《中药现代化研 究与应用》[M].第3卷.北京:学苑出版社, 1998:2938 )、新常春皂苷(陈昌祥、王薇薇、 倪伟等.《金银花花蓄中的新三菇皂昔》[J].《云 南植物研究》,2000, 22 ( 2 ) : 201 )。从金银 花地上部分中分离出一个新的三萜皂昔一 忍冬苦昔 C ( Kwak W J, Han C K, Chang H W, et al, Loniceroside C, an antiinflammatory saponin From Lonicera japonica[J].Chem Pharm Bull, 2003, 51(3):333 )。从金银花和山银花 中分离出七个三萜皂苷(Chen Min.Chemical constituents of Lonicera macralhoides Part L .Chin Chem Lett , 1990, 1(3) : 219 ~ 221.陈 昌祥.《金银花花蕾中的新三萜皂貳》[J].云 南植物研究》,2000, 22⑵:202 ~ 208.茅 青、曹东.《灰毡毛忍冬化学成分的研究》[J]. 《药学学报》,1993, 28(4) : 273 ~ 281 ),二 个双咖啡酰基奎尼酸酯化合物(陈敏.《灰 毡毛忍冬化学成分研究》《药学学报》, 1994, 29⑻:617 ~ 618 ),以及灰毡毛忍冬 皂昔甲(macranthoidin A )、灰毡毛忍冬皂苷乙(macranthoidin B)、川续断皂昔乙(disacoside B)(茅青、曹东、贾宪生.《灰毡毛忍冬 化学成分的研究》[J].《药学学报》,1993, 28(4):273 )等。
  挥发油类是金银花中重要的活性成分。 重要活性成分有芳香醇、棕榈酸、亚油酸、 苯乙醇、柠檬烯、辛醇、二氢香苇醇、双花醇、 十八碳二烯酸、十八碳三烯酸甲酯、二十四 碳酸甲酯、6,10,14 -三甲基-2-十五烷酮、1,1-联二环己烷等。
  138付庆霞、张永清对忍冬植株茎、叶、花 蕾挥发性成分进行分析,结果显示:忍冬植 株茎、叶与花蕾中均含有挥发性成分,其中 花蕾中36种、茎中22种、叶中18种。花与
  叶、茎与叶中共有成分均为11种,茎与花蕾 中共有成分18种,花蕾、茎、叶中的独有成 分分别为16种、3种、6种。
  忍冬茎中的挥发性成分表
  表 10-1
  139表 10-2
  忍冬叶中的挥发性成分表
  忍冬花蕾中的挥发性成分表
  表 10-3
  140续表10-3
  141续表10-3
  另外,金银花干花和鲜花的化学成分差 异较大。鲜花挥发油成分中,以芳樟醇为主, 含量高达14%,其他成分多为低沸点的不饱 和菇烯类成分;干花挥发油成分以棕榈酸为 主,一般占26%以上,芳樟醇含量仅0.39% 以下,可能与芳樟醇是低沸点化合物,在干 燥加工过程中损失有关。
  无机元素类成分金银花中的无机元素 含量丰富。2012年,中国医学科学院药用植 物研究所徐常青从全国16个省(市)及朝鲜 收集66份金银花及同属其他近缘种忍冬的干 燥花蕾样品,采用全反射X射线荧光光谱仪 对样品的无机元素进行测定,以SPSS 19 ( Trail 版)进行统计分析,并对金银花、山银花及 其他近缘忍冬的药性进行最近邻元素聚类分 析。研究结果共检测无机元素22个:磷(P)、 硫(S )、氯(C1 )、钾(K )、钙(Ca )、钛(Ti )、 钒(V )、铬(Cr )、锰(Mn )、铁(Fe )、鎳(Ni )、 铜(Cu )、锌(Zn )、砷(As )、硒(Se )、漠(Br )、 铷(Rb )、锶(Sr )、钡(Ba )、铈(Ce )、钐(Sm )、 铅(Pb )。
  另外,金银花中含有丰富的氨基酸和可 溶性糖,有很好的保健作用。
  第二节药理作用与临床应用
  金银花药理作用金银花有清热解毒作 用,主治温病发热、热毒血痢、痈疽疔毒等, 还有抗肿瘤和防癌变等功效。临床多用于内 外科炎症,如治疗肺结核并发呼吸道感染、 肺炎、急性细菌性疾病、婴幼儿腹泻、子宫 颈糜烂、眼科急性炎症、外科化脓性疾患以 及尊麻疹等。传统经验及近代药理实验和临 床应用都证明金银花对于多种致病菌有较强 的抗菌作用和较好的治疗效果。生药味甘微 苦、性寒,其清热解毒之功善走上焦和肌表, 多用于温病初期,痈疽疔毒;炒药味甘微苦, 性寒气平,其清热解毒之功善走中焦和气分, 多用于温病中期;炭药味甘微苦涩,性微寒, 其清热解毒之功善走下焦及血分,多用赤痢、 疫毒痢。
  生药 用生药写银花、金银花、二宝花、 双花、二花、忍冬花、山东花、河南花。温 病初期:常与连翘、薄荷、淡豆豉等同用, 具有清热解毒、疏风解表作用,可用于温病 初起,发热微恶风寒,口微渴,如银翘散。 痈疽疔毒:常与蒲公英、紫地丁、野菊花等

知识出处

平邑金银花志

《平邑金银花志》

出版者:方志出版社

《平邑金银花志》共十八章,主要内容包括:概述、大事记、自然环境、植物及生物学特性、种质资源、栽植管理、采收加工贮藏、产业规模、市场商贸等。详细记述了平邑县金银花的发展过程、历史积淀、产业现状等内容,对于我们了解有关金银花的人文历史、风土人情,研究金银花的品质积累与道地特点,推广金银花生产先进经验和技术,深化金银花的综合利用与新产品开发,促进美丽乡村建设,助力脱贫攻坚工作,推动中医药事业发展,实现金银花产业社会效益、经济效益与生态效益的全面提高等均具有十分重要的现实意义。

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