第五章 色釉原料

知识类型: 析出资源
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内容出处: 《景德镇市志》 图书
唯一号: 140420020230001491
颗粒名称: 第五章 色釉原料
分类号: TQ174.6
页数: 14
页码: 671—684
摘要: 颜色釉的基本原料与普通釉料大致相同,但含有一定比例的呈色原料(着色剂)和帮助发色的辅助原料,如乳浊剂、助熔剂、氧化、还原剂等。过去,大多采用当地的天然矿物,品种繁多,成分不一,在配料和烧成上全凭经验和秘方,成品率很低。1954年,成立景德镇陶瓷研究所,对颜色釉工艺进行收集整理并在中科院冶金陶瓷研究所大力协助下,对颜色釉的全部原料进行了化学分析,对其工艺进行科学总结,并不断扩大了新的品种。
关键词: 陶瓷原料 色釉原料

内容

颜色釉的基本原料与普通釉料大致相同,但含有一定比例的呈色原料(着色剂)和帮助发色的辅助原料,如乳浊剂、助熔剂、氧化、还原剂等。过去,大多采用当地的天然矿物,品种繁多,成分不一,在配料和烧成上全凭经验和秘方,成品率很低。1954年,成立景德镇陶瓷研究所,对颜色釉工艺进行收集整理并在中科院冶金陶瓷研究所大力协助下,对颜色釉的全部原料进行了化学分析,对其工艺进行科学总结,并不断扩大了新的品种。
  随着科学技术的发展,用来着色陶瓷的物料逐渐增多。
  第一节呈色原料
  呈色原料是颜色釉中发色的原料,通常分为含金属化合物的天然矿物和经人工提纯的化工原料两大类。古代景德镇色釉原料大多采用含有铁(Fe)、铜(Cu)、钴(Co)、锰(Mn)等金属氧化物的天然矿物,到清代以后,着色金属原料才不断扩大。中华人民共和国成立后,着色原料数量扩大,色彩丰富,绝大部分都采用化工原料。
  铁的化合物铁的化合物能配制黄、红、棕、褐、青、黑等色釉。 含铁的天然矿物很多,分布很广,特别是在粘土中存在着各种铁的化合物。因生成条件不同,铁含量差别很大,且含有其他金属氧化物,影响颜色变化很大。粘土中如含4%以上的氧化铁时,则烧后粘土呈深赤色或带有褐色及紫色。然而在3%以下时,则显示黄色或乳白色。铁在陶瓷生产上是最有害的杂质,但氧化铁在颜色釉制作上却有其特殊价值,而且使用得也最早,唐宋的名窑青瓷、影青瓷都是用氧化铁着色的。似青瓷的青色,就是由于釉中含有一定比例的氧化铁经还原焰烧成后变成了低价铁而呈现出来的,根据不同的铁含量和烧成条件,就青色而言就有影青、粉青、豆青、梅子青、蟹甲青等数十种之多。如果烧成气氛不好,釉料中的部分铁结合而变成三氧化二铁,使色调变成黄色。当铁含量增加到5%左右,也会变成浓黄色;如含铁量达到13%以上,就变成了乌金釉。Fe203在低温气氛中烧成可成红色,有名的矾红和珊瑚色就是用Fe203来着色的。古代陶工们就地取材选择天然矿物,经粉碎、过筛、淘漂等工序,除去杂质配制各种色釉。 紫金土是一种含铁的红色土块,因配制紫金釉而得名(实际上是一种浅棕色釉),在景德镇市雷公山及近郊的小山坡上几乎到处都有,一般的紫金土经淘洗去渣后,含氧化铁约6%—7%,可用作配制传统的冬青、天青、粉青、龙泉、紫金、乌金、茶叶末等色釉。
  乌金土产于景德镇东郊李家坳小土斜壁上,它没有较大的矿脉供大型开采,而只有鸡蛋大小的土硬块分布在黄土层中,数量不多,质量也不稳定,外观带微黑棕褐色,很早就被景德镇色釉艺人用来配制乌金釉,效果甚好,故名乌金土,含Fe20313.4%,好的乌金土除有30%的氧化铁外,还有8%—10%的氧化锰。
  赭石为一种品位不高的赤铁矿石,其中氧化铁的含量约38%,含硫量在1%以下,外貌呈赭红色,块状,因而称赭石,景德镇市附近也有,但喜用庐山所产的赭石。使用前略经挑选并碾碎过筛,赭石在高温色釉中作为乌金,茶叶末釉的着色剂;在低温色釉中则用以配制浇黄釉,鸡油黄。
  龙泉石是一种淡青色的天然矿物,大多凿成石柱用作石材,产自江西上饶,过去多用它配制各种青釉,尤以龙泉釉效果最佳,故俗称它为龙泉石。
  表1-20铁系釉用化工原料
   铜的化合物铜的化合物能配制红、绿、青、蓝等色釉。
  宋代创造的铜红釉开始用铜矿石作着色釉,以后采用铜器加工过程中的铜屑(又称铜花)。中国名贵的传统铜红釉为郎窑红、祭红、钧红等,就是以胶体铜来着色的。
  碳酸铜天然的产物有两种,均为盐基性碳酸铜,一为孔雀石,其化学式为CuC03.Cu(OH)2;一为蓝铜石,其化学式为2CuC03.Cu(OH)2。使用前应将它们粉碎,用水簸法去粗渣后应用,现在多使用化工原料,质地较纯,可以直接配人低温色釉中。
  氯化铜为浅绿色结晶小粒,易溶于水,分子式为CuCl2.2H20,可以直接引入低温色釉中的基础釉中进行着色。
  铜花系铜器作坊轧延捶打剩下的铜皮铜屑,经过淘洗去污,细磨至无颗粒感,再烘干备用,经分析其中铜和铜的氧化物含量为96.6%。过去因花价廉易求,备受欢迎。
  铜的呈色与基础釉和烧成气氛有密切关系,如烧制铜红釉时,还原气氛过重会引起暗红色。釉料组成中含有1%左右的Sri02和0.5%的Fe203有助于铜还原成红色。Fe203的含量过高能引起紫红色。铜在碱性无铅釉中呈蓝色,在铅釉中呈绿色。
   表1-21铜系色釉用化工原料
  钴的化合物钻的化合物能配制蓝、绿、黑、褐等色釉。中国钴矿以氧化锰为主要成份,钴含量很少,并含有其它金属氧化物。由于钴矿成分复杂,烧成温度及火焰性质对呈色变化也很大。过去,景德镇多采用当地及乐平、上高、赣州、吉安、丰城等地产的天然钴土矿。以后遂采用浙江、云南等地的钴土矿,元代以来,宫廷及官宦用器都采用上等的进口钴土矿用以装饰青花瓷器。
  钴的发色能力很强,并具有呈色稳定和耐高温等特点,釉料中只需加0.1%氧化钴便能形成鲜明的青蓝色。青花料主要用氧化钻来着色,钻若加入铜红釉料中能使呈色红中泛紫,钴与铜、铁并用,能制成黑色釉。
  土青北宋时,景德镇在附近采掘的一种青花料,含钴量很低,当时加工技术简单,烧出的色调暗晦带灰蓝。这种土料在距镇南15公里之团山一带仍可掘到。
   铁骨泥搓洗青花料时水中沉淀的废渣,除其中尚含有少量的钻,还含有较多的锰、铁等,景德镇用它和乌金土配制乌金釉。
   珠明料是一种灰黑色的钻土矿,产自云南省曲靖地区,除大量用来彩绘上等青花瓷外,也常用来配制霁蓝釉、天青釉等。
   表1-22钴系色釉用化工原料表1-22-1钴系色釉用化工原料
  锰的化合物锰的化合物能配制淡红、紫、褐等色釉,天然矿物有黝锰矿、软锰矿等,含锰约为40%—95%,其色在褐色与黑色之间,可配制棕色或褐黑色釉。江西赣州产的土料(叫珠子)含Mn0在20%左右,用于低温铅釉中,能生成美丽的紫色,锰与铁还可配制成天目釉,用于结晶釉中易生成较大的晶花。
   叫珠子产自江西省赣南、吉安、上高一带。质量较珠明料为差的一种原料,氧化钴含量波动在0.8%—1.5%之间,而氧化锰的含量超过20%。在中国名贵的低温色釉珐花三彩中常用它来做珐紫釉的着色剂,浇黄三彩中常用它作浅紫釉的着色剂。
  表1-23锰系色釉用化工着色原料
  铬的化合物铬的化合物能配制绿、黄、红、褐、黑等色釉,在高温碱质釉中,一般呈绿色,在高铝或锡釉中呈紫红色,在低温碱质釉中呈黄色,在铅釉中呈米红色,与铁、钻并用可制成黑色釉。天然矿物中常用重铬酸钾(K2Cr207)。
  铬渣又称铝铬渣,系墨绿色块体,局部为深玫瑰红色,具有层片状结构,包含有少量的蜂窝状小孔洞,有玻璃光泽,解理面完全,常可见方片状结晶。质硬而脆,破碎时多片状颗粒,其比重为3.40-3,53,体积密度为3.08-3.21,质地细密,气孔率波动在1.8%—8,1%,吸水率仅0.6%—2.5%。铬渣是用金属铝粉从粉状三氧化二铬中置换金属铬时的产物,其主要成分是三氧化二铝(达69%左右)和少量残存氧化铬(达13%),中国锦州铁合金厂所产,由于是提取铬剩下的工业废渣,故价格低廉,在色剂配方中引入25%—70%的铬渣代替工业氧化铝和氧化铬,可降低釉料成本10%-30%。1982年配制草绿、棕红、咖啡、墨绿、灰黑等色剂的颜色釉面砖。
  表1-24铬系色釉用化工着色原料
  镍的化合物镍的化合物能配制黄褐、青灰、绿、红紫等色釉。在碱性熔剂中呈绿褐色或黄绿褐色,含铅量高时呈深褐色,含大量硼砂时呈黄褐色,温度高时为绿色。在钻蓝釉中引入0.6%左右,可使色料倾向茄蓝。用镍制造的色釉,呈色变化很大,单独用镍在结晶釉中使用,晶花与底色可以形成两个色调,配制色釉大多用化工原料。
  表1-25镍系色釉用化工着色原料
  锑的化合物锑的化合物能配制黄、橙、灰等色釉,在配制色釉中常用化工原料。
  表1-26锑系色釉化工着色原料钒的化合物钒的化合物可配制黄、绿、蓝、黑等色釉。常用的化工原料五氧化二钒(V205),它为结晶粉末或棕色针状晶体,熔点690℃。结晶粉末钒是新近用作陶瓷颜料的元素。用氧化锡和氧化锆加入适量的钒可制成黄色颜料。烧后外观呈褐色,加入含镁的釉中呈桂花黄色,用于石灰釉中呈柠檬黄色。如果用氧化锆、石英及钒可制得的蓝绿色颜料。与2r02、Si02和NaCl并用可制得钒蓝,与Fe203和C00并用可制得钒黑等。在高温下,钒呈色稳定,特别是钒锆黄颜料适用于高温釉下颜料。
  镉的化合物镉的化合物可配制镉红、镉黄等色。常用化工原料碳酸镉(CdC03)为白色粉末,不溶于水,有毒。加热至300℃以上分解成Cd0。与硒化物、硫化物并用,可得黄、红色。硫化镉(CdS),为黄色无定形粉末,微溶于水,可制成镉黄。
  铀的化合物铀的化合物能配制橙、黑、黄、红等色,常用的化工原料有铀酸钠(Na2U04)、三氧化铀(U03)。铀在低温铅釉中呈橙色,在碱性釉中呈深黄色,如著名的西红柿红是在含铅釉或含铬及钾的釉中加入20%铀酸钠,在1000℃以下用氧化焰烧成的。铀在高温用氧化焰烧成呈现橙黄色,高温还原焰下可呈色调非常稳定的黑色颜料和黑色釉。但因铀的化工原料来源少,价格昂贵,且又是放射性原料,一般不采用。
  稀土元素氧化物稀土元素是指化学元素周期表中第三族的一个分组的元素。通常把镧(La)、铈(Ce)、镨(Pr)、钕(Nd)、钷(Pm)、钐(Sm)、铕(Zn)、钆(Gd),称为轻稀土,把铽(Tb)、镝(Dy)、钬(Ho)、铒(Zr)、铥(Tm)、镱(Yb)、镥(Lu)、钪(Sc)、钇(Y),称为重稀土。江西省赣南一带,稀土资源储量丰富,仅次于包头矿,居全国第二,1979年开发利用。由于稀土元素具有独特的原子结构和特性,可以利用它作为着色剂和助色剂来制造各种陶瓷颜色釉和颜料,具有色彩鲜艳,呈色稳定均匀,遮盖力强等优点。1985年江西省陶瓷工业公司组织稀土在陶瓷工业中应用,先后在红旗瓷厂、光明瓷厂、艺术瓷厂、雕塑瓷厂、风光瓷厂和瓷用化工厂等单位,利用稀土元素中的铈、镨、铒、钆和钕等氧化物,研制出高温釉下彩、变色釉、颜色釉、彩色玲珑和陶瓷颜料系列产品,参加全国稀土应用展览会并获得全国新产品奖。尤其是高温钕变色釉还具有双色效应,在自然光下呈紫红色,在日光灯下呈天蓝色。稀土元素氧化物制成一种夜光釉,在黑暗中可以闪闪发光。
  稀土元素中的铈(Ce)、镨(Pr)、铒(Er)、钕(Nd)等氧化物,用于配制陶瓷色料,具有色彩鲜艳稳定,耐高温性能好,遮盖力强,呈色均匀等特点,镨黄,钕黄等的色调非常柔和悦目。Ce0与氧化铌(Nb0)、二氧化硅配合,可得娇黄色,再加Er203可得桔黄色。Pr6011、Ce0与氧化锆、二氧化硅兰配合,可得柠檬黄。柠檬黄与钒锆等配合,可得绿色。另外,Pr6011与氧化硒配合可得一系列美丽的色调。Nd203与氧化硒配合可得娇嫩的玫瑰色。釉玻璃中加入Nd203可得紫罗兰色彩,且多有二色性,可制作变色釉。
   表1-27景德镇颜色釉烧成火焰性质与呈色关系表1-28景德镇颜色釉中有色金属的呈色及配料表1-28-1景德镇颜色釉中有色金属的呈色及配料
   表1-29着色剂在不同釉料中的呈色变化(氧化气氛)表1-29-1着色剂在不同釉料中的呈色变化(氧化气氛)
  表1-30着色剂在同一釉中剂量不同的呈色变化(还原气氛)
  第二节助色原料
  氧化钙(Ca0)颜色釉的重要成份,通常取白天然的混合矿物和单种矿物,其中并含有适量的Si02、Al203和少量的氧化铁、氧化钛等杂质。氧化钙的熔融作用显著,当烧成温度在1200℃以上时,在较高氧化硅含量的釉中,能降低釉在熔融时的粘度,增加釉的流动性和光泽度,并能增强釉在坯体上的附着作用,增加釉与坯体之间的结合能力,有利于防止秃釉。颜色釉中钙的成分,取自石灰石、方解石、釉灰、寒水石、萤石等。
  寒水石产于景德镇与乐平交界的山区一带,是一种质地很纯的方解石,含氧化钙达55%以上,是景德镇常用的钙质原料中含钙最高的原料,而氧化铁的含量很低,一般都在0.02%左右,常见的寒水石有两种不同的外观状态:一种呈水晶模样,是透明多面体结构;一种则是乳白色,不透明,类似纯石膏结构。两者的化学组成基本一致,生产上以后者为多。
  云母石是一种海产小贝壳,并非矿物学上的云母,过去景德镇老艺人习惯叫法,所以一直沿用至今。经取样分析:云母石中氧化钙含量达54%以上,仅次于寒水石,而氧化镁的含量在0,15%以下,又是钙质原料中含镁最少的原料。
  海浮石是一种近海海底或海边所产的石灰岩,外观是灰黄色孔状团块,其中,氧化钙含量为40%左右,SiO2为12%左右,氧化铝2.7%以上,氧化镁3.5%,是一种质地较差的钙质原料,除了有些祭红配方中应用外,其他釉料中很少用。
  珊瑚是在深海中生长的珍贵原料,通常所见的为红、白二色珊瑚居多,一直用作盆景工艺品。其边碎料可用作中药材及珍贵颜色釉原料,其中含氧化钙在50%左右,它与石灰石、寒水石等钙质原料不同之处是氧化镁含量很高,一般都在4.5%以上,且含有0.5%以下的硫。
  氧化镁(Mg0)镁广泛分布于自然界中,配釉原料为长石、石灰石等时,常含有少量氧化镁,镁在釉中处于低温时,具有耐火性,而在较高温度时,变成强熔剂,并增加釉的流动性。在还原焰烧成时,使釉面白度增加,并可防止釉面龟裂,但镁含量高的釉对釉下彩绘不利,如光泽不良、秃釉等。釉中氧化镁成份多取于滑石、白云石、白土或纯氧化镁和碳酸镁等,镁像其他碱土金属一样对颜色釉具有显色作用,在一定情况下能促进釉的乳浊化。
   白土产于景德镇柳家湾及乐平一带,外观呈灰白色,故俗称白土,是一种含镁的高硅质原料。镁含量约在7%—8%,Si02在82%以上,景德镇有的传统色釉要引入一定数量的白土,才能呈现一定的艺术效果。
   氧化钡(Ba0)取自硫酸钡(BaS04又名重晶石),或碳酸钡(BaC03一名毒重石)。碳酸钡为白色粉末,在白釉中加入1%—2%,能提高釉的光泽度,扩大烧成范围,在颜色釉中作为稳定剂、助熔剂使用,引入碳酸钡能使釉料易熔。与铅比较,氧化钡具有抵抗气氛作用的优点,在还原气氛中煅烧也不会出现灰暗色调,由于钡化合物也微具毒性,因此也大大限制了它的广泛使用。
  氧化铈(Ce02)黄色粉末,能制成高温还原气氛烧成为黄色和黑色釉。加入镨黄釉中,使原来的葵黄色调转变为红色调的桔黄。当氧化铈引入普通釉料中,能提高釉的乳浊效果,比氧化锡的效果显著。使用氧化铈应在磨料中加入,不能加在熔块中,否则会严重降低乳浊效果。
   氧化锌(Zn0)俗名锌白,系白色粉末,比重5.5—5.6,制造颜色釉应用最广的一种辅助原料,在不同的颜色釉中分别可作熔剂、乳浊剂、调色剂、结晶剂等,它在日用瓷釉料中起熔剂作用。和Mg0、Al203混合使用,可提高乳浊能力,亦为无光釉的主要促进剂之一,在釉中用量过饱和时,可形成硅酸锌结晶。氧化锌在陶瓷颜料中是一种主要的调色剂,如蓝色的钴蓝盐和氧化锌共同加热可呈现海蓝色,Co -Cr虽呈蓝绿色,但加入适量的氧化锌可得到棕色、褐色。用等量的2%左右的氧化锌和氧化钛可配制成钛黄釉,发色鲜艳。氧化锌在釉料及彩料中能降低热膨胀系数,提高釉彩对温度急变的抵抗性,并增强其化学稳定性。
  铅化合物是釉料中最常用的助熔剂,为制造低温颜色釉的主要原料,它可以从不同的原料中获得,常用的有密陀僧、铅丹、铅白等。
  氧化铅(Pb0)又名密陀僧具有不同的形态,在陶瓷上使用的品种有黄色或微红色的所谓片状密陀僧,由铅在空气中氧化而成。它的熔融作用很强,使釉具有良好的流动性和较宽的烧成范围,在800C—900℃烧成的低温色釉中,Pb0与Si02之比应控制在3:1以内,铅含量过高,易引起釉面龟裂和增大铅溶出量。
   铅丹(Pb304)又名红丹根据制造方法的不同,颜色可自鲜红至橙红粉末状,有毒,比重变动于8.5-9.1之间,铅丹是Pb0在500℃左右的温度下,长时间煅烧而制得的,其中并含有Si02、Al203、Fe203、Ca0等物质,铅丹常与硼化合物及硅酸盐类矿物制成陶瓷用的低温熔块,它可以使釉具有易熔性、光亮、高的机械强度、弹性和热稳定性。
  铅白[2PbC03.Pb(OH)2]又名铅粉学名碱性碳酸铅,一种较重的灰白以至纯白色的粉末,在400℃左右时分解生成Pb0、C02和H20,它的品质纯、粒子细,比重较其他铅化合物小,易于悬浮,制成的釉浆不会产生沉淀现象,铅的化合物还能与Si02、B203及其他碱土金属生成一系列低温共熔物。可以帮助颜色釉显色,是低温色釉中必不可少的助熔剂。铅釉的流动性好,粘度小,气泡容易排出,釉面光泽度最高。但其缺陷是化学稳定性差,易被酸及含酸之湿空气所侵蚀,在还原焰及有大量还原剂存在时,容易还原成金属铅而使釉显露灰色。
  陀星石产于江西省各地,中药店常作为一种药材出售,其中氧化铅的含量达60%左右,氧化钙含量15%左右,是一种很强的熔剂原料,在瓷釉和色釉中也有较大用处,由于含硫较多(含S0319.82%),而大大限制了它的应用。
  锶化合物作为釉原料的锶化合物,一般为碳酸锶(Sr-C03),天然产出的为碳酸锶矿,人造碳酸锶是由云青石(SrS04)制成的。氧化锶(Sr0)的性质介于Ca0和Ba0之间,氧化锶和Ba0相似,都可作为强熔剂,由于氧化锶无毒性,所以比氧化钡有广泛用途。在日用瓷中它代替氧化钙、氧化锌则增加釉的流动性和溶解度,降低软化温度,稍许提高釉的热膨胀系数,对于无铅无硼釉的颜色和釉的表面光泽的改善有着好的效果,能够在较低的温度下熔融,烧成范围较宽,釉面也光洁平滑。
  二氧化钛(Ti02)在颜色釉中既是一种良好的乳浊剂,又可作为花釉等色釉的着色剂。自然界中的金红石常用来制造颜色釉。天然的含钛矿物,如钙钛矿(Ca0.Ti02)、钛铁矿(Fe0.Ti02)、榍石(Ca0.Ti02.Si02)等,但都含有杂质,对于陶瓷白釉,多使用较纯的化工原料,以Ti02含量为98%—99%,Fe203小于0.10%—0.20%为佳。可使釉色鲜明质地致密亦可制成无光釉。氧化钛的乳浊作用和结晶的生成,决定于釉的组成及烧成制度,含氧化锌的精陶釉内引入金红石5%,可得黄色乃至浅棕色的结晶釉,有些高温花釉也常用氧化钛,在均红釉成瓷次品上滴加含Ti02的乳浊釉,可在还原焰烧成美丽的“窑变”钛花釉,在铜绿釉中可调色变为青绿色,加入钴蓝釉中可使色调变绿,在含锌和镁的碱性釉中能生成象牙色的乳浊釉。
  氧化锡(Sri02)自然界中的矿物为锡石,将灼热的锡在热空气中氧化即成氧化锡,它可作为乳浊剂,氧化锡的乳浊作用是由于它在釉液中作为固体细粒分离出来,其乳浊能力与釉的组成、烧成气氛和它的颗粒大小有关。氧化锡是制造颜色釉的一种主要原料,玫瑰色的铬锡红彩料就是由不同比例的氧化锡、氧化铬再加入石英、石灰、硼砂等原料混合煅烧而成的,氧化锡起着分散载体作用,使色彩稳定。在铜红釉中也常引入1%左右的氧化锡作为保护胶体而促使红色较为稳定,在其他绿色、蓝色、黄色彩料或色釉中也常常用到氧化锡,在铅釉中可提高其抗酸性能,降低铅的溶出量。
  氧化锆(2r02)自然界的氧化锆矿物原料,主要有斜锆石(2r02)和锆英石(2r02.Si02)。锆英石系火成岩深层矿物,颜色有淡黄、棕黄、黄绿等,比重4.6-4.7,硬度7.5,具有强烈的金属光泽,可为陶瓷釉用原料。纯的氧化锆是一种高级耐火原料,其熔融温度约为2900℃,它可提高釉的高温粘度和扩大粘度变化的温度范围,有较好的热稳定性,其含量为2%—3%时,能提高釉的抗龟裂性能。还因它的化学惰性大,故能提高釉的化学稳定性和耐酸碱能力,还能起到乳浊剂的作用。在建筑陶瓷釉料中多使用锆英石,一般用量为8%—12%。并为“釉下白”的主要原料,氧化锆为黄绿色颜料良好的助色剂,若想获得较好的钒锆黄颜料必须选用质纯的氧化锆。
  硼化合物颜色釉中常用的硼化合物主要有氧化硼(B203又称硼酐)、硼酸(H3803)硼砂(Na20·28203.lOH20)(硼砂有含水硼砂和无水硼砂)。氧化硼是典型的玻璃形成剂,是低温色釉和陶瓷颜料的主要原料,在熔块釉和制造颜料时引入硼酐的主要原料是硼砂和硼酸钙(Ca0·28203.6H20),硼酸和硼砂为制造颜色釉的重要原料。在制造颜料时,作为色基的矿化剂,可促使颜料反应加速,并使色调稳定。硼砂主要产于含硼盐湖的干涸沉积中,常与石盐、芒硝等伴生,晶体呈土柱状,常呈土状块体,外观呈无色或白色微带浅灰,浅黄色调,具有玻璃光泽,硬度2-2.5,比重1.69-1.72,陶瓷釉料中使用硼砂,可降低釉的熔点和粘度,减少析晶倾向,提高热稳定性,减少釉裂,增强釉的光泽度和硬度。在釉中尚有降低膨胀系数的作用,若用量过多,反而增加膨胀系数。在釉料的组成中如超过Si02的1/3,可促进乳白作用。
  碱金属氧化物(K20,Na20)陶瓷颜色釉中的最主要熔剂,通常釉中的K20,Na20是以长石为主要原料,除此外还常用以下的钠盐和钾化合物:
  氯化钠(NaCl)即食盐,熔块釉中有的加入少量食盐,可使熔块中的氧化铁变成蒸气放出而将釉漂白,配制钧红、窑变花釉中也加微量食盐。
  碳酸钠(NaC03)价廉而纯度高,可作低温色釉的熔剂。
  硝酸钠(NaN03)天然产品为智利硝石,一种强氧化剂,可配制熔块。碎玻璃(近似组成为0.5Na20·0.SCa0.Si02)一般以玻璃瓶、窗玻璃和灯泡玻璃为原料,进行粉碎加工备用。其缺点是碱性较大,可加入一定量的酸(如醋酸CH,COOH)中和,铜红釉中常用它。
  硝酸钾(KN03)俗称牙硝,芒硝制造低温熔块釉和陶瓷颜料的主要熔剂。
  色剂在配制色釉时,为了促使呈色稳定和调制方便,通常先制好色剂,再加入到基础釉料中进行混磨。色剂的制备方法是:将着色原料与适当的辅助原料混合,在一定的窑温和气氛下煅烧,经过清除杂质,磨细,再用热水或稀盐酸洗去可溶性盐类,干燥后备用。色剂煅烧的气氛和温度很重要,如铬锡红、钒锡黄、镨黄等须用氧化焰煅烧则发色良好。蓝色色剂、青花色料等用还原焰煅烧则发色甚为鲜艳。煅烧温度要适当,特别要防止色剂“过烧”而散失。常用的色剂有锰红、铬绿、钴蓝、钒黄、铬锡红等。其配方组成不定,锰红中常用碳酸锰为着色剂,配合氧化铝、硫酸钙等原料;铬绿中主要发色剂为氧化铬,配合氧化铝、硼砂等;钴蓝发色剂为氧化钴,配合氧化铝、氧化锌等;钒黄主要为五氧化二钒和氧化锆;铬锡红发色剂为氧化铬、氧化锡,配合碳酸钙等。
   表1-31景德镇几种常用色剂配制方法熔块是一种经过煅烧用作助熔剂的物料,外观一般无色透明。含铅的熔块须在氧化焰中烧成,以防铅还原成金属铅。使用熔块的目的是除去原料中的挥发物,防止可溶性原料溶于水中,在煅烧熔块中如加入色剂,制成有色熔块,可使颜色釉呈色稳定。同时也可使难熔原料通过熔块变为易熔并增加釉的流动性和光泽度。熔块一般多用于低温色釉中,如景德镇使用的铅晶料、锡晶料等。熔块的配制方法:由60%左右的助熔原料(如铅丹、硼砂等)和40%的基础原料(如石英等)经过均匀混磨,煅烧熔融而成。
  青铅晶料是景德镇色釉应用较早普遍的一种熔块原料。在铜红及窑变花釉中过去都曾引入不等量的铅晶料,可降低釉的成熟温度和增加釉的光泽度。青铅晶料配制方法:把青铅(41.67%)置于铁锅中加温溶化后,加入等量的石末(石英粉)(41.67%),不停的炒拌均匀,然后再加入一定量的牙硝(16.66%)继续炒拌,待硝烟跑尽,即可停火,取出置于瓷质容器内装入匣钵,四周填实糠灰,放人窑中高温烧炼,出窑后剥出四周粘住的瓷片,舂碎过筛后备用。
  锡铅晶料其制法与青铅晶料相同,所不同的是先将锡铅合金置与铁锅内炒熔,然后加入石末、牙硝等物,该晶料除含硅、铅、钾等主要成分外尚含有7%—8%的二氧化锡,用来配制各种铜红及窑变等高温色釉,其作用较青铅晶料要好。
  白熔剂它是低温色釉和釉上颜料都可通用的熔剂之一,将石英粉、铅粉、牙硝、硼砂适当配合混匀后,放在底部有孔的坩埚内,四周加热熔融,当混合料达到一定温度即形成粘度不大的玻璃溶液,自底部小洞中流入下部盛有冷水的容器中进行骤冷,熔融完毕倾去容器水分,再以清水洗净灰尘杂物,并置于小球磨坛内粉碎,然后取出烘干配用。
  烧料产在山东、北京等地。过去都用来做妇女手镯及簪子等装饰品用,颜色有红、白、绿等多种。不少名贵色釉配方都用烧料的废料做添加剂,尤其是多种铜红及窑变、宋均等釉应用较多。烧料实际是一种低温玻璃。几种烧料的区别除了着色剂有所不同外,其组成也有不同,如红烧料的碱金属(R20族)氧化物在23%以上,碱土金属(RO族)氧化物在600以下,白烧料的R20族氧化物仅12%左右,而烧料RO族氧化物高达17%左右。配制色釉时根据需要选用。
  窑渣是景德镇地区槎窑中(以松枝、狼萁柴为燃料的小型镇窑)燃烧室所聚结的熔渣及部分窑壁上所残留的“窑汗”,实际上是一种在长期烧窑过程中自然形成的一种熔块,每当修窑时,清理它作为废品抛弃在外,清末时,景德镇老艺人挑选其中色泽蓝绿,光润密致的做为钧红及窑变花釉等的主要原料。拣来的窑渣,要经过洗净、粉碎,然后与釉共同碾成釉浆,按一定比例加入钧红釉中,可使釉面红亮明艳。在宋均花釉和窑变花釉中,它有助于形成千姿百态的蓝色流纹或色丝,如加大窑渣配方比例,还能产生“玫瑰紫”。据1954年科研单位分析:窑渣中含有Si0260.37%,Al20312.94%,Fe2032.240jo ,Ti020.38%,Ca09.34%,Mg04.00%,Mn02.62%,C000.011%,K205.92%,Na200.36%,P2051.52%,其中的P205有助于铜红显色,微量的Co是宋均和窑变花釉以及玫瑰紫色釉的重要增色成分,钙、镁、钾、钠氧化物比例恰当,能降低釉料高温粘度,增强色釉的流动和光泽度。加之窑渣的烧失量很小,当用量适当时,对缩小铜红釉面纹理,防止釉面发纹过大而导致瓷胎破裂,也有一定的辅助作用。由于槎窑淘汰停烧,窑渣来源断绝,现多用代用品配制。
  二氧化硅(Si02)一名石英,俗称石末,过去都选用杂质很少的鹅卵石,在窑内煅烧后挑选质纯者粉碎备用。其中Si02含量可达98.5%,是低温色釉的主要原料,它与助熔性很强的Pb0相结合,可以在红炉中烧出透明光亮的铅玻璃釉。景德镇三宝蓬及浮梁县鹅湖天宝均产石英,多用于白釉中,20世纪50年代以后,采用星子所产石英,质量好,以后也采用上海及吴县和江西横峰所产的石英粉。
  瓷石
  瑶里釉果产于浮梁县瑶里,原矿是呈淡绿色的硬石,是景德镇传统的釉用原料。同时也是色釉的原料之一。
  陈湾釉果产于景德镇附近的陈湾地区(以前属鄱阳县管辖),原矿带淡灰色,是景德镇传统的釉用原料,尤其是玲珑釉的主要原料,色釉配方中是花釉及裂纹釉的主要原料。
  三宝蓬瓷石产于景德镇近郊三宝蓬地区,是景德镇传统的坯釉原料。在色釉上广泛用来配制各种类型的纹片、铜红及影青等传统色釉。 祁门瓷石、南港瓷石、临川滑石子及高岭土等,在色釉配方中也采用为辅助原料。
  长石
  贵溪长石产于江西省贵溪县龙虎山,矿石呈白色,除可配制上等瓷釉用外,色釉配方也常采用。

知识出处

景德镇市志

《景德镇市志》

《景德镇市志》(有史记载-1985)是景德镇有史以来第一部地方志书,全方位地记载了景德镇市域古代、近代和现代的政治、经济、军事、文化、社会,尤其是景德镇的瓷业历史与现状,资料非常丰富翔实,是一部对社会各界均有教益的珍贵书籍。

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