第二节 助色原料

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内容出处: 《中国瓷都•景德镇市瓷业志市志2卷(上册)》 图书
唯一号: 140420020210001443
颗粒名称: 第二节 助色原料
分类号: TQ174.4+3
页数: 7
页码: 69-75
摘要: 本节记述了景德镇瓷器原料中氧化钙、寒水石、珊瑚、云母石、白土、氧化锌等助色原料的作用介绍。
关键词: 景德镇市 瓷器 原料 助色

内容

氧化钙(CaO) 颜色釉的重要成份,通常取自天然的混合矿物和单种矿物,其中并含有适量的SiO₂、Al₂O₃和少量的氧化铁、氧化钛等杂质。氧化钙的熔融作用显著,当烧成温度在1200℃以上时,在较高氧化硅含量的釉中,能降低釉在熔融时的粘度,增加釉的流动性和光泽度,并能增强釉在坯体上的附着作用,增加釉与坯体之间的结合能力,有利于防止秃釉。颜色釉中钙的成分,取自石灰石、方解石、釉灰、寒水石、萤石等。
  寒水石 产于景德镇与乐平交界的山区一带,是一种质地很纯的方解石,含氧化钙达55%以上,是景德镇常用的钙质原料中含钙最高的原料,而氧化铁的含量很低,一般都在0.02%左右,常见的寒水石有两种不同的外观状态:一种呈水晶模样,是透明多面体结构;一种则是乳白色,不透明,类似纯石膏结构。两者的化学组成基本一致,生产上以后者为多。
  云母石 是一种海产小贝壳,并非矿物学上的云母,过去景德镇老艺人习惯叫法,所以一直沿用至今。经取样分析:云母石中氧化钙含量达54%以上,仅次于寒水石,而氧化镁的含量在0.15%以下,又是钙质原料中含镁最少的原料。
  海浮石 是一种近海海底或海边所产的石灰岩,外观是灰黄色孔状团块,其中,氧化钙含量为40%左右,SiO2为12%左右,氧化铝2.7%以上,氧化镁3.5%,是一种质地较差的钙质原料,除了有些祭红配方中应用外,其他釉料中很少用。
  珊瑚 是在深海中生长的珍贵原料,通常所见的为红、白二色珊瑚居多,一直用作盆景工艺品。其边碎料可用作中药材及珍贵颜色釉原料,其中含氧化钙在50%左右,它与石灰石、寒水石等钙质原料不同之处是氧化镁含量很高,一般都在4.5%以上,且含有0.5%以下的硫。
  氧化镁(MgO) 镁广泛分布于自然界中,配釉原料为长石、石灰石等时,常含有少量氧化镁,镁在釉中处于低温时,具有耐火性,而在较高温度时,变成强熔剂,并增加釉的流动性。在还原焰烧成时,使釉面白度增加,并可防止釉面龟裂,但镁含量高的釉对釉下彩绘不利,如光泽不良、秃釉等。釉中氧化镁成份多取于滑石、白云石、白土或纯氧化镁和碳酸镁等,镁像其他碱土金属一样对颜色釉具有显色作用,在一定情况下能促进釉的乳浊化。
  白土 产于景德镇柳家湾及乐平一带,外观呈灰白色,故俗称白土,是一种含镁的高硅质原料。镁含量约在7%~8%,SiO₂在82%以上,景德镇有的传统色釉要引入一定数量的白土,才能呈现一定的艺术效果。
  氧化钡(BaO) 取自硫酸钡(BaSO4又名重晶石),或碳酸钡(BaCO₃一名毒重石)。碳酸钡为白色粉末,在白釉中加入1%~2%,能提高釉的光泽度,扩大烧成范围,在颜色釉中作为稳定剂、助熔剂使用,引入碳酸钡能使釉料易熔。与铅比较,氧化钡具有抵抗气氛作用的优点,在还原气氛中煅烧也不会出现灰暗色调,由于钡化合物也微具毒性,因此也大大限制了它的广泛使用。
  氧化铈(CeO₂) 黄色粉末,能制成高温还原气氛烧成为黄色和黑色釉。加入镨黄釉中,使原来的葵黄色调转变为红色调的桔黄。当氧化铈引入普通釉料中,能提高釉的乳浊效果,比氧化锡的效果显著。使用氧化铈应在磨料中加入,不能加在熔块中,否则会严重降低乳浊效果。
  氧化锌(ZnO) 俗名锌白,系白色粉末,比重5.5~5.6,制造颜色釉应用最广的一种辅助原料,在不同的颜色釉中分别可作熔剂、乳浊剂、调色剂、结晶剂等,它在日用瓷釉料中起熔剂作用。和MgO、Al₂O3混合使用,可提高乳浊能力,亦为无光釉的主要促进剂之一,在釉中用量过饱和时,可形成硅酸锌结晶。氧化锌在陶瓷颜料中是一种主要的调色剂,如蓝色的钴蓝盐和氧化锌共同加热可呈现海蓝色,Co-Cr虽呈蓝绿色,但加入适量的氧化锌可得到棕色、褐色。用等量的2%左右的氧化锌和氧化钛可配制成钛黄釉,发色鲜艳。氧化锌在釉料及彩料中能降低热膨胀系数,提高釉彩对温度急变的抵抗性,并增强其化学稳定性。
  铅化合物 是釉料中最常用的助熔剂,为制造低温颜色釉的主要原料,它可以从不同的原料中获得,常用的有密陀僧、铅丹、铅白等。氧化铅(PbO)又名密陀僧 具有不同的形态,在陶瓷上使用的品种有黄色或微红色的所谓片状密陀僧,由铅在空气中氧化而成。它的熔融作用很强,使釉具有良好的流动性和较宽的烧成范围,在800℃~900℃烧成的低温色釉中,PbO与SiO₂之比应控制在3:1以内,铅含量过高,易引起釉面龟裂和增大铅溶出量。
  铅丹(Pb₃O4)又名红丹 根据制造方法的不同,颜色可自鲜红至橙红粉末状,有毒,比重变动于8.5~9.1之间,铅丹是PbO在500℃左右的温度下,长时间煅烧而制得的,其中并含有SiO₂、Al₂O₃、Fe₂O₃、CaO等物质,铅丹常与硼化合物及硅酸盐类矿物制成陶瓷用的低温熔块,它可以使釉具有易熔性、光亮、高的机械强度、弹性和热稳定性。
  铅白[2PbCO₃·Pb(OH)₂]又名铅粉 学名碱性碳酸铅,一种较重的灰白以至纯白色的粉末,在400℃左右时分解生成PbO、CO₂和H₂O,它的品质纯、粒子细,比重较其他铅化合物小,易于悬浮,制成的釉浆不会产生沉淀现象,铅的化合物还能与SiO₂、B₂O₃及其他碱土金属生成一系列低温共熔物。可以帮助颜色釉显色,是低温色釉中必不可少的助熔剂。铅釉的流动性好,粘度小,气泡容易排出,釉面光泽度最高。但其缺陷是化学稳定性差,易被酸及含酸之湿空气所侵蚀,在还原焰及有大量还原剂存在时,容易还原成金属铅而使釉显露灰色。 陀星石 产于江西省各地,中药店常作为一种药材出售,其中氧化铅的含量达60%左右,氧化钙含量15%左右,是一种很强的熔剂原料,在瓷釉和色釉中也有较大用处,由于含硫较多(含SO₃19.82%),而大大限制了它的应用。
  锶化合物 作为釉原料的锶化合物,一般为碳酸锶(SrCO₃₂),天然产出的为碳酸锶矿,人造碳酸锶是由云青石(SrSO4)制成的。氧化锶(SrO)的性质介于CaO和BaO之间,氧化锶和BaO相似,都可作为强熔剂,由于氧化锶无毒性,所以比氧化钡有广泛用途。在日用瓷中它代替氧化钙、氧化锌则增加釉的流动性和溶解度,降低软化温度,稍许提高釉的热膨胀系数,对于无铅无硼釉的颜色和釉的表面光泽的改善有着好的效果,能够在较低的温度下熔融,烧成范围较宽,釉面也光洁平滑。
  二氧化钛(TiO2) 在颜色釉中既是一种良好的乳浊剂,又可作为花釉等色釉的着色剂。自然界中的金红石常用来制造颜色釉。天然的含钛矿物,如钙钛矿(CaO·TiO₂)、钛铁矿(FeO·TiO₂)、榍石(CaO·TiO₂·SiI₂)等,但都含有杂质,对于陶瓷白釉,多使用较纯的化工原料,以TiI2含量为98%~99%,Fe₂O3小于0.10%~0.20%为佳。可使釉色鲜明质地致密亦可制成无光釉。氧化钛的乳浊作用和结晶的生成,决定于釉的组成及烧成制度,含氧化锌的精陶釉内引入金红石5%,可得黄色乃至浅棕色的结晶釉,有些高温花釉也常用氧化钛,在均红釉成瓷次品上滴加含TiO₂₃₃的乳浊釉,可在还原焰烧成美丽的“窑变”钛花釉,在铜绿釉中可调色变为青绿色,加入钴蓝釉中可使色调变绿,在含锌和镁的碱性釉中能生成象牙色的乳浊釉。
  氧化锡(SnO₂) 自然界中的矿物为锡石,将灼热的锡在热空气中氧化即成氧化锡,它可作为乳浊剂,氧化锡的乳浊作用是由于它在釉液中作为固体细粒分离出来,其乳浊能力与釉的组成、烧成气氛和它的颗粒大小有关。氧化锡是制造颜色釉的一种主要原料,玫瑰色的铬锡红彩料就是由不同比例的氧化锡、氧化铬再加入石英、石灰、硼砂等原料混合煅烧而成的,氧化锡起着分散载体作用,使色彩稳定。在铜红釉中也常引入1%左右的氧化锡作为保护胶体而促使红色较为稳定,在其他绿色、蓝色、黄色彩料或色釉中也常常用到氧化锡,在铅釉中可提高其抗酸性能,降低铅的溶出量。
  氧化锆(ZrO₂) 自然界的氧化锆矿物原料,主要有斜锆石(ZrO₂)和锆英石(ZrO₂·SiO₂)。锆英石系火成岩深层矿物,颜色有淡黄、棕黄、黄绿等,比重4.6~4.7,硬度7.5,具有强烈的金属光泽,可为陶瓷釉用原料。纯的氧化锆是一种高级耐火原料,其熔融温度约为2900℃,它可提高釉的高温粘度和扩大粘度变化的温度范围,有较好的热稳定性,其含量为2%~3%时,能提高釉的抗龟裂性能。还因它的化学惰性大,故能提高釉的化学稳定性和耐酸碱能力,还能起到乳浊剂的作用。在建筑陶瓷釉料中多使用锆英石,一般用量为8%~12%。并为“釉下白”的主要原料,氧化锆为黄绿色颜料良好的助色剂,若想获得较好的钒锆黄颜料必须选用质纯的氧化锆。
  硼化合物 颜色釉中常用的硼化合物主要有氧化硼(B₂O₃又称硼酐)、硼酸(H3BO₂)硼砂(Na₂O·2B2O₂·10H₂O)(硼砂有含水硼砂和无水硼砂)。氧化硼是典型的玻璃形成剂,是低温色釉和陶瓷颜料的主要原料,在熔块釉和制造颜料时引入硼酐的主要原料是硼砂和硼酸钙(CaO·2B₂O3.6H₂O),硼酸和硼砂为制造颜色釉的重要原料。在制造颜料时,作为色基的矿化剂,可促使颜料反应加速,并使色调稳定。硼砂主要产于含硼盐湖的干涸沉积中,常与石盐、芒硝等伴生,晶体呈土柱状,常呈土状块体,外观呈无色或白色微带浅灰,浅黄色调,具有玻璃光泽,硬度2~2.5,比重1.69~1.72,陶瓷釉料中使用硼砂,可降低釉的熔点和粘度,减少析晶倾向,提高热稳定性,减少釉裂,增强釉的光泽度和硬度。在釉中尚有降低膨胀系数的作用,若用量过多,反而增加膨胀系数。在釉料的组成中如超过SiO2的1/3,可促进乳白作用。
  碱金属氧化物(K₂O,Na₂O) 陶瓷颜色釉中的最主要熔剂,通常釉中的K₂O,Na₂O是以长石为主要原料,除此外还常用以下的钠盐和钾化合物:
  氯化钠(NaCl) 即食盐,熔块釉中有的加入少量食盐,可使熔块中的氧化铁变成蒸气放出而将釉漂白,配制钧红、窑变花釉中也加微量食盐。
  碳酸钠(NaCO₃) 价廉而纯度高,可作低温色釉的熔剂。
  硝酸钠(NaNO₃) 天然产品为智利硝石,一种强氧化剂,可配制熔块。
  碎玻璃(近似组成为0.5Na₂O.0.5CaO.SiO₂) 一般以玻璃瓶、窗玻璃和灯泡玻璃为原料,进行粉碎加工备用。其缺点是碱性较大,可加入一定量的酸(如醋酸CH₃COOH)中和,铜红釉中常用它。
  硝酸钾(KNO₃)俗称牙硝,芒硝 制造低温熔块釉和陶瓷颜料的主要熔剂。
  色剂 在配制色釉时,为了促使呈色稳定和调制方便,通常先制好色剂,再加入到基础釉料中进行混磨。色剂的制备方法是:将着色原料与适当的辅助原料混合,在一定的窑温和气氛下煅烧,经过清除杂质,磨细,再用热水或稀盐酸洗去可溶性盐类,干燥后备用。色剂煅烧的气氛和温度很重要,如铬锡红、钒锡黄、镨黄等须用氧化焰煅烧则发色良好;蓝色色剂,青花色料等用还原焰煅烧则发色甚为鲜艳。煅烧温度要适当,特别要防止色剂“过烧”而散失。常用的色剂有锰红、铬绿、钴蓝、钒黄、铬锡红等。其配方组成不定,锰红中常用碳酸锰为着色剂,配合氧化铝、硫酸钙等原料;铬绿中主要发色剂为氧化铬,配合氧化铝、硼砂等;钴蓝发色剂为氧化钴,配合氧化铝、氧化锌等;钒黄主要为五氧化二钒和氧化锆;铬锡红发色剂为氧化铬、氧化锡,配合碳酸钙等。
  熔块 是一种经过煅烧用作助熔剂的物料,外观一般无色透明。含铅的熔块须在氧化焰中烧成,以防铅还原成金属铅。使用熔块的目的是除去原料中的挥发物,防止可溶性原料溶于水中,在煅烧熔块中如加入色剂,制成有色熔块,可使颜色釉呈色稳定。同时也可使难熔原料通过熔块变为易熔并增加釉的流动性和光泽度。熔块一般多用于低温色釉中,如景德镇使用的铅晶料、锡晶料等。熔块的配制方法:由60%左右的助熔原料(如铅丹、硼砂等)和40%的基础原料(如石英等)经过均匀混磨,煅烧熔融而成。
  青铅晶料 是景德镇色釉应用较早普遍的一种熔块原料。在铜红及窑变花釉中过去都曾引入不等量的铅晶料,可降低釉的成熟温度和增加釉的光泽度。青铅晶料配制方法:把青铅(41.67%)置于铁锅中加温溶化后,加入等量的石末(石英粉)(41.67%),不停的炒拌均匀,然后再加入一定量的牙硝(16.66%)继续炒拌,待硝烟跑尽,即可停火,取出置于瓷质容器内装入匣钵,四周填实糠灰,放入窑中高温烧炼,出窑后剥出四周粘住的瓷片,舂碎过筛后备用。
  锡铅晶料 其制法与青铅晶料相同,所不同的是先将锡铅合金置与铁锅内炒熔,然后加入石末、牙硝等物,该晶料除含硅、铅、钾等主要成分外尚含有7%~8%的二氧化锡,用来配制各种铜红及窑变等高温色釉,其作用较青铅晶料要好。
  白熔剂 它是低温色釉和釉上颜料都可通用的熔剂之一,将石英粉、铅粉、牙硝、硼砂适当配合混匀后,放在底部有孔的坩埚内,四周加热熔融,当混合料达到一定温度即形成粘度不大的玻璃溶液,自底部小洞中流入下部盛有冷水的容器中进行骤冷,熔融完毕倾去容器水分,再以清水洗净灰尘杂物,并置于小球磨坛内粉碎,然后取出烘干配用。
  烧料 产在山东、北京等地。过去都用来做妇女手镯及簪子等装饰品用,颜色有红、白、绿等多种。不少名贵色釉配方都用烧料的废料做添加剂,尤其是多种铜红及窑变、宋均等釉应用较多。烧料实际是一种低温玻璃。几种烧料的区别除了着色剂有所不同外,其组成也有不同,如红烧料的碱金属(R20族)氧化物在23%以上,碱土金属(RO族)氧化物在6%以下,白烧料的R20族氧化物仅12%左右,而烧料RO族氧化物高达17%左右。配制色釉时根据需要选用。
  窑渣 是景德镇地区槎窑中(以松枝、狼萁柴为燃料的小型镇窑)燃烧室所聚结的熔渣及部分窑壁上所残留的“窑汗”,实际上是一种在长期烧窑过程中自然形成的一种熔块,每当修窑时,清理它作为废品抛弃在外,清末时,景德镇老艺人挑选其中色泽蓝绿,光润密致的做为钧红及窑变花釉等的主要原料。拣来的窑渣,要经过洗净、粉碎,然后与釉共同碾成釉浆,按一定比例加入钧红釉中,可使釉面红亮明艳。在宋均花釉和窑变花釉中,它有助于形成千姿百态的蓝色流纹或色丝,如加大窑渣配方比例,还能产生“玫瑰紫”。据1954年科研单位分析:窑渣中含有SiO₂60.37%,Al₂O₂12.94%,Fe₂O₂2.24%,TiO₂0.38%,CaO9.34%,MgO4.00%,MnO2.62%,CoO0.011%,K₂05.92%,Na₂O0.36%,P2O51.52%,其中的P2O5有助于铜红显色,微量的Co是宋均和窑变花釉以及玫瑰紫色釉的重要增色成分,钙、镁、钾、钠氧化物比例恰当,能降低釉料高温粘度,增强色釉的流动和光泽度。加之窑渣的烧失量很小,当用量适当时,对缩小铜红釉面纹理,防止釉面发纹过大而导致瓷胎破裂,也有一定的辅助作用。由于槎窑淘汰停烧,窑渣来源断绝,现多用代用品配制。
  二氧化硅(SiO₂) 一名石英,俗称石末,过去都选用杂质很少的鹅卵石,在窑内煅烧后挑选质纯者粉碎备用。其中SiO₂含量可达98.5%,是低温色釉的主要原料,它与助熔性很强的PbO相结合,可以在红炉中烧出透明光亮的铅玻璃釉。景德镇三宝蓬及浮梁县鹅湖天宝均产石英,多用于白釉中,20世纪50年代以后,采用星子所产石英,质量好,以后也采用上海及吴县和江西横峰所产的石英粉。
  瓷石
  瑶里釉果 产于浮梁县瑶里,原矿是呈淡绿色的硬石,是景德镇传统的釉用原料。同时也是色釉的原料之一。
  陈湾釉果 产于景德镇附近的陈湾地区(以前属鄱阳县管辖),原矿带淡灰色,是景德镇传统的釉用原料,尤其是玲珑釉的主要原料,色釉配方中是花釉及裂纹釉的主要原料。
  三宝蓬瓷石 产于景德镇近郊三宝蓬地区,是景德镇传统的坯釉原料。在色釉上广泛用来配制各种类型的纹片、铜红及影青等传统色釉。
  祁门瓷石、南港瓷石、临川滑石子及高岭土等,在色釉配方中也采用为辅助原料。
  长石
  贵溪长石 产于江西省贵溪县龙虎山,矿石呈白色,除可配制上等瓷釉用外,色釉配方也常采用。

知识出处

中国瓷都•景德镇市瓷业志市志2卷(上册)

《中国瓷都•景德镇市瓷业志市志2卷(上册)》

出版者:方志出版社

本志记载了景德镇千余年来的瓷业历史和现状,反映了景德镇瓷业的经济、文化和工艺,是第一部集景德镇瓷业资料之大全的专业地情资料性巨著。

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