杭州富阳图书馆 内容
近几年来，为了解决碱法制浆的污染和提高浆的质量和得率，对碱法制浆的改进和发展进行了大量的研究试验和实践，一些研究成果经实践应用均取得了较好的效果，并得到了普遍应用。
（1）多硫化钠法：多硫化钠法制浆是以提高蒸煮成浆得率为目的，因为它能使碳水化合物的还原性末端基氧化而变成羧基，进而脱羧生成对碱稳定的末端基，其反应是：
多硫化钠蒸煮液的制备有多种方法，最直接的方法是向白液或绿液中加入元素硫，使白液中硫化钠部分的氧化成多硫化物，反应如下：
也可采用硫化钠溶液中加入元素硫的方法制取，使元素硫以不同比例与硫化物溶液化合，反应生成多硫化物，再用已制得的溶液在100℃条件下预浸料片，然后再进行蒸煮。也可以把硫加入氢氧化钠溶液中，生成多硫化钠，但此法与硫化钠相比反应慢，而且转化率低。
为了避免由于碱性分裂反应而生成新的末端基，多硫化钠制浆时应采用缓慢升温，蒸煮温度最好低于160℃。多硫化钠法也可采用多级蒸煮，一般采用二级蒸煮，第一级采用多硫化钠处理，第二级再用低硫化度的硫酸盐法蒸煮，多硫化物的硫加入量为12％时，浆料得率可由50％提高到60％。但应注意，这种制浆方法有产生臭气、药品制备费用高、腐蚀性大等缺点，应再进行改进。
（2）烧碱蒽醌法：烧碱蒽醌（AQ）法是目前我国草浆和阔叶木制浆普遍采用的方法，在这方面的研究和实践具有国际领先水平。特别是烧碱蒽醌（NaOH—AQ）法麦草制浆的研究和生产实践进展很快，并得以大规模推广应用。山东这方面处于全国领先水平。近几年来，蒸煮助剂应用较成熟，品种较多，很少再直接用蒽醌，而是用其衍生物或复合物。
蒸煮助剂的应用，改善了烧碱法制浆的质量，缩短了蒸煮时间，提高了浆的得率，效果良好。对于麦草浆用碱量，一般在10％～14％，蒸煮助剂用量0.03％～0.05％，蒸煮温度165℃左右，蒸煮总时间3～5小时，粗浆得率45％以上，细浆得率40％左右，漂白浆得率38％左右，硬度为高锰酸钾值10～14，漂率6％～9％。
（3）预水解硫酸盐法：预水解硫酸盐法是作为特殊的制浆工艺而用于制造高纯度的精制浆（人造丝浆），此种浆的质量指标比一般造纸用浆要求高，具有α-纤维素含量高、半纤维素含量低的特点。主要用于人造丝、玻璃纸及特殊纸张。
这种方法制浆一般分两步，首先对原料进行预水解处理，然后再用硫酸盐法进行蒸煮。常用的预水解法有三种：
①酸预水解法：用无机酸如盐酸、硫酸、硝酸、亚硫酸作为预水解剂处理
原料，常用硫酸处理，价格便宜，一般酸的浓度0.3％～0.5％，温度控制在100～125℃
②水预水解法：用清水对纤维进行预水解处理，原料在热水中分离出乙酰基与甲酰基，形成乙酸和甲酸，得以提供氢离子进行酸水解作用。一般水预水解温度控制在140～180℃，时间20～180分钟不等，视具体情况而定。
③汽预水解法：以饱和蒸汽作为预水解剂，在高温下进行原料预水解，其作用原理与水预水解法相同。由于汽水解液比小，水解中氢离子浓度大，作用速度快，升温时间短，一般只需10～30分钟。
上述三种方法，水、汽预水解都可在硫酸盐蒸煮器内进行，应用比较广泛。
预水解后的原料，再采用低硫化度的硫酸盐法蒸煮。这种预水解硫酸盐法制得的浆，具有半纤维素含量低，α-纤维素含量高，具有较高的黏度和聚合度等特点。
（4）氧—碱制浆法：氧—碱法制浆是目前国内外研究的热门课题，这种制浆方法与硫酸盐法相比，无硫对环境的污染，与NaOH法相比，可减少NaOH的用量，是一种污染较小的现代制浆方法。
氧—碱法制浆的特点：优点是可消除或减少对环境的污染，成浆得率高，碱耗低，投资省，浆料易漂白；缺点是氧向料片渗透困难，动力消耗高，氧气有爆炸危险，且难以回收。
氧—碱法制浆常见有两类：一类是单段蒸煮，另一类是二段蒸煮。氧—碱法蒸煮的反应机理是原料在碱性条件下，强制加入氧气，使氧与原料中的木素反应，直至溶除。同时，氧也与纤维素、半纤维素及其他成分反应，但可生成稳定末端基，从而保护了纤维素和半纤维素，故制浆得率高，浆的强度好。
影响氧—碱法制浆的主要因素有用碱量，视原料品种而定，可参考烧碱法和硫酸盐法制浆条件。温度一般控制在100～120℃，最高不要超过140℃。浓度一般控制在10％～17％。氧气压力一般不超过690千帕。
总之，氧—碱法制浆在我国正处于研究和初步使用阶段，有很多问题尚待研究。
（1）多硫化钠法：多硫化钠法制浆是以提高蒸煮成浆得率为目的，因为它能使碳水化合物的还原性末端基氧化而变成羧基，进而脱羧生成对碱稳定的末端基，其反应是：
多硫化钠蒸煮液的制备有多种方法，最直接的方法是向白液或绿液中加入元素硫，使白液中硫化钠部分的氧化成多硫化物，反应如下：
也可采用硫化钠溶液中加入元素硫的方法制取，使元素硫以不同比例与硫化物溶液化合，反应生成多硫化物，再用已制得的溶液在100℃条件下预浸料片，然后再进行蒸煮。也可以把硫加入氢氧化钠溶液中，生成多硫化钠，但此法与硫化钠相比反应慢，而且转化率低。
为了避免由于碱性分裂反应而生成新的末端基，多硫化钠制浆时应采用缓慢升温，蒸煮温度最好低于160℃。多硫化钠法也可采用多级蒸煮，一般采用二级蒸煮，第一级采用多硫化钠处理，第二级再用低硫化度的硫酸盐法蒸煮，多硫化物的硫加入量为12％时，浆料得率可由50％提高到60％。但应注意，这种制浆方法有产生臭气、药品制备费用高、腐蚀性大等缺点，应再进行改进。
（2）烧碱蒽醌法：烧碱蒽醌（AQ）法是目前我国草浆和阔叶木制浆普遍采用的方法，在这方面的研究和实践具有国际领先水平。特别是烧碱蒽醌（NaOH—AQ）法麦草制浆的研究和生产实践进展很快，并得以大规模推广应用。山东这方面处于全国领先水平。近几年来，蒸煮助剂应用较成熟，品种较多，很少再直接用蒽醌，而是用其衍生物或复合物。
蒸煮助剂的应用，改善了烧碱法制浆的质量，缩短了蒸煮时间，提高了浆的得率，效果良好。对于麦草浆用碱量，一般在10％～14％，蒸煮助剂用量0.03％～0.05％，蒸煮温度165℃左右，蒸煮总时间3～5小时，粗浆得率45％以上，细浆得率40％左右，漂白浆得率38％左右，硬度为高锰酸钾值10～14，漂率6％～9％。
（3）预水解硫酸盐法：预水解硫酸盐法是作为特殊的制浆工艺而用于制造高纯度的精制浆（人造丝浆），此种浆的质量指标比一般造纸用浆要求高，具有α-纤维素含量高、半纤维素含量低的特点。主要用于人造丝、玻璃纸及特殊纸张。
这种方法制浆一般分两步，首先对原料进行预水解处理，然后再用硫酸盐法进行蒸煮。常用的预水解法有三种：
①酸预水解法：用无机酸如盐酸、硫酸、硝酸、亚硫酸作为预水解剂处理
原料，常用硫酸处理，价格便宜，一般酸的浓度0.3％～0.5％，温度控制在100～125℃
②水预水解法：用清水对纤维进行预水解处理，原料在热水中分离出乙酰基与甲酰基，形成乙酸和甲酸，得以提供氢离子进行酸水解作用。一般水预水解温度控制在140～180℃，时间20～180分钟不等，视具体情况而定。
③汽预水解法：以饱和蒸汽作为预水解剂，在高温下进行原料预水解，其作用原理与水预水解法相同。由于汽水解液比小，水解中氢离子浓度大，作用速度快，升温时间短，一般只需10～30分钟。
上述三种方法，水、汽预水解都可在硫酸盐蒸煮器内进行，应用比较广泛。
预水解后的原料，再采用低硫化度的硫酸盐法蒸煮。这种预水解硫酸盐法制得的浆，具有半纤维素含量低，α-纤维素含量高，具有较高的黏度和聚合度等特点。
（4）氧—碱制浆法：氧—碱法制浆是目前国内外研究的热门课题，这种制浆方法与硫酸盐法相比，无硫对环境的污染，与NaOH法相比，可减少NaOH的用量，是一种污染较小的现代制浆方法。
氧—碱法制浆的特点：优点是可消除或减少对环境的污染，成浆得率高，碱耗低，投资省，浆料易漂白；缺点是氧向料片渗透困难，动力消耗高，氧气有爆炸危险，且难以回收。
氧—碱法制浆常见有两类：一类是单段蒸煮，另一类是二段蒸煮。氧—碱法蒸煮的反应机理是原料在碱性条件下，强制加入氧气，使氧与原料中的木素反应，直至溶除。同时，氧也与纤维素、半纤维素及其他成分反应，但可生成稳定末端基，从而保护了纤维素和半纤维素，故制浆得率高，浆的强度好。
影响氧—碱法制浆的主要因素有用碱量，视原料品种而定，可参考烧碱法和硫酸盐法制浆条件。温度一般控制在100～120℃，最高不要超过140℃。浓度一般控制在10％～17％。氧气压力一般不超过690千帕。
总之，氧—碱法制浆在我国正处于研究和初步使用阶段，有很多问题尚待研究。
